山西锦鑫贵金属回收有限公司

1970年以前,湿法冶金厂回收锗的方法仅有沉淀法。该法存在的缺点是:①锗能在酸性介质中和过程中共沉淀,但对三价铁、砷的沉淀选择性差;②因锌的存在使硫化锗的沉淀选择性差;③丹宁沉淀法虽然有相当好的选择性,但成本高,并且在浓酸介质中沉淀无效。1979年MHO采用溶剂萃取法从酸溶液中回收锗,反应剂为LIX63。该工艺处理效果好,但与热酸浸出工艺矛盾,只能在低酸度范围内操作。同时,法国潘纳洛亚的米勒蒙特·里切克开发了从硫酸盐或氯化物介质中高选择性地萃取回收锗的工艺。该工艺采用Kelex100为萃取剂,可在很大范围内作业。

采用该处理系统的优点是:

①灵活性大。有机萃取剂能在很大的操作范围内萃取锗:酸度1～4mol/L;介质可以是Cl-、SO42-等;其它元素(铁、铜、砷等)浓度高;锗的浓度可变。的约束条件是要维持硫酸酸度50g/L以上。当存在大量的铜、铁和砷时,所要求的最小酸度是100g/LH2SO4,以达到较好的选择性。

②选择性好。对酸性介质中锗的选择性好,即使采用单级沉淀,也能得到很纯的锗酸盐。

③负载能力强。浓度系数高,即使从稀溶液中每升也能负载数克锗。

尽管贵金属二次资源的种类很多、含量差异很大，要找到1种统一的无害化处置模式是不可能的，但遵循一定的规律，可以减少回收利用过程中的二次污染，向着无害化的境界前进。

(1)回收利用工艺的全面性。在制定贵金属二次资源回收利用方案时，除了考虑贵金属的回收率以外，将回收利用过程中的二次废气、废液和废渣的治理问题放在与贵金属的回收利用率同等重要的地位。如果某一回收方案不能解决二次污染问题，则必须放弃该回收工艺。

(2)以废治废。用其它废弃物作为处置贵金属二次资源的原料，达到以废治废的目的，是贵金属废料无害化处置的较好方法。例如，用其它行业产生的酸性、碱性废水作为贵金属废料处置过程中的酸碱，以电镀废水作为贵金属废料处置过程中的含氰溶液等都能够达到以废治废的目的。对于含贵金属较高的固体废料，可以作为冶炼厂冶炼过程的添加物料，尽量减少单独处置贵金属二次资源的数量。

(3)生物处理。许多生物体对金银等贵金属有特殊的亲和力，利用某些特殊的细菌和其它生物体处置含贵金属的废料具有较大的应用前景。该方法能够大大减少贵金属二次资源处置过程中的酸碱和氰化物的使用量，大大减少火法处置过程中的烟尘排放量。

(4)集中处理。将含贵金属的废料尽可能集中处置是减少二次资源回收利用过程中二次污染的一条有效途径。集中处置过程中能够充分利用各类废弃物的有用资源，利用较高投资的处置设备解决回收过程中的二次污染问题，尽可能向着无害化的程度迈进。

(5)滞后处理。对于目前暂时无法做到无害化处置的贵金属废料，将这些废料暂时集中放置是一条明智之举。例如，各类电器的板卡、显示器等如果没有真正的无害化处置方案，经过适当拆解后集中储存，待找到科学合理的无害化处置方案后再统一处置，比现在简单地用火法或酸碱浸泡处置要对环境有利得多。

在石油工业中常常使用以氧化铝(A12O3)、氧化硅、石墨等载体的铂催化剂。从这类失效的催化剂中再生回收铂的常用方法有王水溶解法(溶解铂)、硫酸溶解法(溶解其它杂质)、熔炼合金法(熔炼成合金后用王水溶解，氯化铵沉铂，使其与其它元素分离而得到铂)。

利用镀铂、涂铂的废料中基体金属与铂的热膨胀系数不同，在加热条件下使铂层发生胀裂，可从镀铂、涂铂的废料中回收铂。将镀铂废件放在750℃~950℃中，在氧化气氛中恒温30min，在上述的温度范围内铂不被氧化，而与铂层接的基体金属(如Mo，W)的表面则被氧化，用5%NaOH(NaHCO3或NH4OH)碱液溶解结合层的基体金属氧化物。通过振荡后铂层即脱落，沉于碱液槽底，在780℃~950℃下，将含铂的沉淀加热氧化，以升华基体金属，再经碱煮(或酸处理)含铂残渣，以进一步除去贱金属，经洗涤后，残渣再用王水溶解，过滤、赶硝、用水稀释调节pH=5~6，水解除杂，用NH4Cl沉铂，获得(NH4)2PtCl6锻烧得纯海绵铂。